一般认为,在镀铬过程中,在铅和铅合金阳极上进行两个过程,氧析出和低价格化合物被氧化为高价铬化合物。
分析研究认为,在镀铬过程中阳极发生的反应不只是进行上述两个过程,而首先是铅和铅锡合金表面被氧化,在阳极表面形成一层二氧化铅膜层,而且从二氧化铅和三价铬的还原氧化势看,在阳极表面应还有二氧化铅把三价铬氧化为六价铬的反应。
从计算可知,二氧化铅还原和三价铬氧化具有负的自由能变化值,因此阳极表面的二氧化铅可以把三价铬氧化成六价铬。而二氧化铅被还原成铅离子,随后铅离子又被电极氧化成二氧化铅。二氧化铅在电极表面实际上起氧化的传递作用。
有人研究过铅阳极和铂阳极上的氧化过程,结果表面在镀铬电解液中在铂阳极上不发生三价铬氧化成六价铬的过程,在被覆着二氧化铅的铅阳极上电流效率达到80~95%。由此可以得出结论,在铂阳极和铅阳极上三价铬氧化为六价铬的差异,不是因为两者的阳极超电压不同引起的,而是由二氧化铅的近阳极电解作用造成的。
因此可以认为二氧化铅实质是镀铬过程中在阳极表面把三价铬氧化成六价铬的催化剂。确切的讲,是在铅和铅合金阳极上使用时形成了二氧化铅薄膜,才能导致三价铬不断氧化成六价铬,使镀铬液中的三价铬浓度保持平衡。
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