镀铬添加剂及其机理主要阐述镀铬添加剂的分类及其作用机理。

一、 镀铬添加剂分类

普通传统镀铬的电流效率较低，只有13%左右，在电镀铬时，很多的电能用于氢气的析出，为提高电流效率，镀铬添加剂研究专家筛选了无机、有机的化合物组合成多种镀铬添加剂，其分类大致如下：

（1） 无机酸及其盐

（2） 卤化物

（3） 硫酸及磺酸类

（4） 羧酸及其取代化合物

（5） 吡啶衍生物

（6） 稀土化合物

二、 电镀铬的作用机理

F.ogbum和A.Brener采用放射同位素进行研究，证实镀铬电沉积是由六价铬直接还原成金属铬的。

从不含任何催化剂的纯的铬酸镀液中，得不到光亮铬镀层，只能得到含有Cr(OH)2的黑铬镀层

在含有适量硫酸根的铬酸镀液中可以获得光亮镀层，可见硫酸根具有催化作用。

在普通镀铬液中铬是以三铬酸负离子形式存在，由于阴极与镀液间的电位主要集中于双电层（double layer）的紧密层，也称骇姆霍兹双层。因此带负电的三铬酸负离子离阴极表面最近的方式是刚好位于紧密双电层的外表面，因为该层的厚度约为3-6×10^-8cm，故电子有可能以量子力学的隧道效应方式在双电层中跃迁。

在含有硫酸根的镀铬液中，因为其与六价铬的配位离子的一端带有正电荷，在紧密双电层的外平面其转向，使得酸离子的正电荷靠向阴极表面获得电子依次被还原成Cr(II)和金属铬